Blockcopolymere lassen sich nach den folgenden vier Methoden herstellen.
kontrollierte radikalische Polymerisation
Es entstehen Multiblockcopolymere.
"lebende" ionische Polymerisation
Herstellung von Zweiblock- und Dreiblockcopolymeren, z.B. Styrol-Methylmethacrylat-Blockcopolymere, Styrol-Ethylenoxid-Blockcopolymere, Styrol-Butadien-Blockcopolymere
ionische Polymerisation von Präpolymeren mit definierten Endgruppen
Beispiel: Herstellung von Ethylenoxid-Propylenoxid-Zweiblockcopolymeren
Definierte Endgruppen an Vinylpolymeren können z.B. bei Kettenstart mit H2O2/Fe2+ (Fentons-Reagenz) erzeugt werden (Telechele).
Stufenwachstumsreaktion von Präpolymeren mit definierten Endgruppen
Beispiel: Mit HO-Poly(styrol)-OH als Hartsegment und OCN-Polyethylenoxid-NCO als Weichsegment entsteht ein Multiblockcopolymer.
Kompliziertere Strukturen lassen sich durch konsekutive Anwendung verschiedener Methoden realisieren.