Oligo-/Telomerisation von Butadien

Die Nickel(0)-katalysierte Cyclodimerisation von Butadien wird in Gegenwart von nicht zu starken Protonendonoren ($\text{H}-\text{X}$ = $\text{H}-\text{O}\text{R}$, $\text{H}-\text{O}\text{C}\left(\text{O}\right)\text{R}$, $\text{H}-\text{O}\text{H}$, $\text{H}-\text{N}{\text{R}}_2$, ...) in eine Lineardimerisation oder Telomerisation umgelenkt. Hierbei können sechs Produkte gebildet werden, zwei Octatriene und vier funktionalisierte Octadiene.

Der Mechanismus ist dem der Cyclodimerisation ähnlich. Ausgangspunkt ist ein Bis(butadien)nickel(0)-Ligand-Komplex:

Am Beispiel des Isomeren b ist die Weiterreaktion gezeigt:

Die Bildung des Octatriens entspricht einer Lineardimerisation von Butadien. Katalytische Mengen von $\text{H}\text{X}$ sind dafür ausreichend. $\text{H}\text{X}$ ist Cokatalysator. Die Bildung der X-funktionalisierten Octadiene entspricht einer Telomerisation von Butadien. Dabei ist $\text{H}\text{X}$ Reaktant, und es sind stöchiometrische Mengen erforderlich. Die Bildung von Hydroxyoctadienen aus Butadien mit Wasser als Telogen wird als Hydrodimerisation von Butadien bezeichnet.

Aufgabe