Quecksilber(I)-halogenide

Alle Quecksilber(I)-halogenide sind dimer. Analog den Silberhalogeniden sind die Verbindungen Hg₂X₂ (X = Cl, Br, I) unlöslich in Wasser. Hg₂F₂ ist wasserlöslich, hydrolysiert aber rasch unter Bildung von HF und einem Gemisch von Hg und HgO .

In wässrigen Lösungen von Quecksilber(I)-Salzen mit schwach koordinierenden Anionen wie Hg₂(NO₃)₂ und Hg₂(ClO₄)₂ liegen stabile Kationen [(H₂O)Hg-Hg(H₂O)]²⁺ vor.

Unschmelzbares und schmelzbares Präzipitat

Neben dem unschmelzbaren Präzipitat ([Hg(NH₂)]Cl) gibt es ein schmelzbares, das bei der Umsetzung von HgCl₂ mit gasförmigem Ammoniak gebildet wird:

$\begin{array}{cc}{\text{HgCl}}_2+2{\text{NH}}_3\to \left[\text{Hg}{\left({\text{NH}}_3\right)}_2\right]{\text{Cl}}_2& ({\mathit{T}}_{\text{fus}}\mathrm{=\; 300}\text{°C})\end{array}$

Es besteht aus isolierten, in saurer Lösung beständigen linearen Kationen [Hg(NH₃)₂]²⁺ .

Millon'sche Base [Hg₂N]OH

Kochen einer Aufschlämmung des unschmelzbaren Präzipitates in Wasser führt zum Chlorid der Millon'schen Base:

Die Kationen [Hg₂N]⁺ bilden ein dreidimensionales Netzwerk mit linearen $\text{N}-\text{Hg}-\text{N}$-Einheiten. In den Hohlräumen sind die Chlorid-Ionen sowie das Hydratwasser eingelagert.

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Abb.1

Chlorid der Millon'schen Base (ohne Hydratwasser)