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Beispiel eines Salen-Katalysators für die Jacobsen-Epoxidierung

Sehr effiziente Katalysatoren für die enantioselektive Epoxidierung sind die so genannten Salen-Komplexe, vor allen Dingen als Mangan(III)- Komplexe, hier eine von Jacobsen et al. entwicklete und häufig eingesetzte Katalysatorvariante:

Abb.1
Chiraler Mangan(III)-Salen-Komplex

Dieser Katalysator ist vor allem für die Epoxidierung von cis-di- und trisubstituierten Olefinen zu empfehlen. Für tetrasubstituierte Olefine muss der Katalysator auf die vorhandenen Reste abgestimmt werden.

Literatur zur Darstellung des in (Abb. 1) dargestellten Katalysators:

Literatur

Larrow, J. F.; Jacobsen, E. N.; Gao, Y.; Hong, Y.; Nie, X.; Zepp, C. M. (1994): A Practical Method for the Large-Scale Preparation of (N,N'-Bis(3,5-di- tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato(2-))manganese(III) Chloride, a Highly Enantioselective Epoxidation Catalyst. . In: J. Org. Chem.. 59 (7) , 1939-1942ISSN: 0022-3263
Titel des Artikels
A Practical Method for the Large-Scale Preparation of (N,N'-Bis(3,5-di- tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato(2-))manganese(III) Chloride, a Highly Enantioselective Epoxidation Catalyst.
Abstract
The most important modification from the perspective of large-scale production is the application of the Duff reaction to the formylation of (I) forming the aldehyde (III) in reasonable yield. The second improvement is the resolution of 1,2-diaminocyclohexane giving the monotartrate salt (IV) in high diastereomeric purity. This can be used directly in the condensation with (III). The chiral Mn(III)-Schiff base complex (VII) is the most enantioselective catalyst for the epoxidation of a wide variety of olefins.