Unter Schrägbeziehung ist die Erscheinung zu verstehen, dass das erste Element einer Gruppe des PSE in manchen Eigenschaften mehr dem zweiten Element der folgenden Hauptgruppe ($\text{Li}$ ↔ $\text{Mg}$, $\text{Be}$ ↔ $\text{Al}$, $\text{B}$ ↔ $\text{Si}$) ähnelt als seinem nächsten schwereren Homologen. Sie ist auf vergleichbare Atomradien und ähnliche Ladungsdichten zurückzuführen.

Beispiele analoger Eigenschaften bzw. Reaktionen von Lithium und Magnesium sind:

• die Bildung normaler Oxide beim Verbrennen der Metalle an der Luft (${\text{Li}}_2\text{O}$ bzw. $\text{Mg}\text{O}$)
• die thermische Instabilität der Carbonate und Nitrate
• die Bildung der Carbide und Nitride aus den Elementen
• die Schwerlöslichkeit der Carbonate und Phosphate
• die Hygroskopizität von Lithium- und Magnesiumchlorid
• die starke Solvatation der Kationen, die eine relativ große Löslichkeit einiger Salze, z.B. der Chloride, in organischen Lösungsmitteln zur Folge hat