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Theoretische Chemie: Was kann Theoretische Chemie?

Güte quantenchemisch berechneter Energien

Dabei wollen wir folgende isomere Molekülstrukturen von C4H6betrachten:

  1. [1,3-Butadien] (transoid)
  2. Cyclobuten
  3. [1,2-Butadien]
  4. [1-Butin]
  5. Methylen-cyclopropan
  6. Bicyclobutan
  7. [1-Methylcyclopropen]
Tab.1
Berechnete Energien mit verschiedenen Verfahren in kcal/mol relativ zur Energie von [1 = Butadien]
Basis 2 3 4 5 6 7 8 Error [1]
exp. 8,6 11,2 12,4 13,2 21,7 25,6 31,9
MNDO -4,1 2,1 4,6 7,2 8,9 35,1 24,7 9,3
PM3 -1,3 6,6 7,0 4,7 13,5 38,2 26,3 7,8
HF STO-3G -12,8 -12,5 8,5 -5,3 5,8 11,6 22,3 15,3
HF 3-21G 3,6 18,0 11,3 9,2 25,6 45,7 47,2 8,0
HF DZP 7,8 13,6 14,3 13,4 21,5 31,8 39,1 2,7
HF TZP 7,7 15,7 13,5 13,4 23,1 34,7 39,8 3,6
MP2 6-31G(d,p) 4,8 7,9 12,3 10,0 16,4 20,3 29,9 3,3
MP4 6-31G(d,p) [2] 7,4 10,1 12,2 12,5 18,5 25,2 32,8 1,1
CCSD(T) 6-31G(d,p) [2] 9,2 10,6 12,5 14,1 19,1 26,5 33,7 1,1
BLYP 6-311G(2d,2p) [2] 9,7 17,0 10,8 16,4 22,1 34,8 38,3 4,0
BPW91 6-311G(2d,2p) [2] 8,6 11,1 10,1 16,0 17,2 25,3 33,5 1,7
B3LYP 6-311G(2d,2p) [2] 9,3 14,6 11,3 15,9 20,5 31,3 37,0 2,8
exp. 8,6 11,2 12,4 13,2 21,7 25,6 31,9

[1] Error = mittlere absolute Abweichung [2] Energie berechnet für die MP2-Geometrie

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