Raoult-Gesetz

Das Raoult-Gesetz ergibt sich für den einfachsten Fall von idealem Verhalten sowohl in der flüssigen als auch in der Gasphase.

$${\mathit{p}}_{\mathit{i}}={\mathit{x}}_{\mathit{i}}\cdot {\mathit{p}}_{\mathit{i}}*$$

Dabei ist ${\mathit{p}}_{\mathit{i}}$ als Partialdruck der Komponente i in der gasförmigen Mischphase, ${\mathit{x}}_{\mathit{i}}$ als Molenbruch der Komponente in der flüssigen Phase und ${\mathit{p}}_{\mathit{i}}*$ als Dampfdruck der reinen Komponente.

Verhält sich die flüssige Mischung nicht ideal, erhält man Abweichungen vom Raoult-Gesetz, die man durch die Einfühung von Aktivitätskoeffizienten berücksichtigen kann:

$${\mathit{p}}_{\mathit{i}}={\mathit{p}}_{\mathit{i}}*\cdot {{\mathit{x}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }\cdot {{\mathit{f}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }=\mathit{p}*\cdot a_{\text{i}}^{\alpha }\text{mit}\underset{{{\mathit{b}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }\to 1}{lim}{\mathit{f}}_{\mathit{i}}=1$$

Henry-Gesetz

Für ${{\mathit{x}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }\to 0$ geht der Aktivitätskoeffizient gegen einen konstanten Wert ($\underset{{{\mathit{x}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }\to 0}{lim}{{\mathit{f}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }=\text{const.}$). Daraus folgt für die Komponente in unendlicher Verdünnung das Henry-Gesetz.

$${\mathit{p}}_{\mathit{i}}={\mathit{p}}_{\mathit{i}}*\cdot {{\mathit{x}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }\cdot \text{const.}=k_{\text{i}}\cdot {{\mathit{x}}_{\mathit{i}}}^{\alpha }$$

Reale Mischungen

Bei der Beschreibung des Dampfdrucks von realen Mischungen stellen die Henry- bzw. die Raoult-Gerade Grenzgesetze dar.

Abb.1

Dampfdruck von realen Mischungen