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Lösungen zu den Übungen zur SN/E-Konkurrenz

Richtig!!!

Als Hauptprodukt entsteht Octadec-1-en in einer E2-Eliminierung. Das Produktverhältnis Octadec-1-en zu tert-Butyloctadecylether beträgt etwa 87 zu 13. Aufgrund der besonderen sterischen Wechselwirkungen im trigonal-bipyramidalen Übergangszustand der SN2-Reaktion verläuft diese mit primären Hetero-Alkyl-Verbindungen am schnellsten und mit tertiären am langsamsten (praktisch gar nicht mehr). In Konkurrenz dazu steht nur die E2-Eliminierung, die mit primären Hetero-Alkyl-Verbindungen allerdings nur unter Einsatz starker, sterisch gehinderter Basen chemoselektiv abläuft. Kalium-tert-butanolat ist eine starke Base mit sterisch sehr anspruchsvollen Substituenten.

Ein E1- oder SN1-Mechanismus kann in diesem Fall nicht ablaufen, weil die Aktivierungsenergie für die intermediäre Bildung des hochenergetischen primären Carbenium-Ion zu groß ist. Mit primären Hetero-Alkyl-Verbindungen verlaufen Eliminierungen und Substitutionen praktisch nie über den unimolekularen Mechanismus mit Carbenium-Ion als Zwischenstufe. Auch die Verwendung des polaren, protischen Lösungsmittels tert-Butanol genügt in diesem Falle nicht, um einen unimolekularen Mechanismus in den Vordergrund zu drängen.

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