C₁₄-C₆-Verknüpfung durch Ethinylierung

Durch Ethinylierung des C₁₄-Aldehyds mit dem C₆-Baustein wird das Kohlenstoffgrundgerüst des Vitamins A aufgebaut. Die Magnesiumverbindung muss aus dem entsprechenden Alkohol vor der Reaktion frisch hergestellt werden, da sie nicht unbegrenzt lagerfähig ist. Den C₁₄-Aldehyd tropft man bei 0$\text{°C}$ in Ether zu und erhitzt 2,5 $\text{h}$ lang. Der gewünschte C₂₀-Bisalkohol wird durch Hydrolyse mit wässriger Ammoniumchloridlösung aus dem Magnesiumalkoholat freigesetzt. Zur Reinigung extrahiert man mit 75 %igem wässrigen Methanol aus Petrolether. Die Nebenprodukte (vor allem Eliminierungsprodukte der Alkoholfunktionen) bleiben im Petrolether zurück. Die Ausbeute, bezogen auf den Aldehyd, beträgt 81%.