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Tutorial Menue3D-Visualisierung Organischer Reaktionen mit CAVOCLerneinheit 11 von 12

Nucleophile Addition und deren 3D-Visualisierung

Literaturbeispiel [2] von Gerrits et al.: Hydrocyanierungsreaktion unter Katalyse von (R)-Hydroxynitril-Lyase in einem Zwei-Phasen-System

Gerrits et al. haben die enantioselektive Addition von Cyanwasserstoff unter der katalytischen Wirkung eines in Mandeln (Prunus amygdalus) enthaltenen Enzyms, der so genannten (R)-Hydroxynitril-Lyase, durchgeführt.

Abb.1
Addition von Cyanwasserstoff an die Aldehyde Ia-f

zeigt die Ausbeuten und Enantiomerenüberschüsse für verschiedene Substituenten R.

Tab.1
Reaktionsbedingungen und Ausbeuten für verschiedene Substituenten R
RReaktionstemperatur [°C]pH-WertAusbeute [%]Enantiomerenüberschuss [% e.e.]
a
15,07286
b
55,59999
c
55,59798
d
55,59091
e
15,09798
f
15,08058

Informationen zur Literaturreaktion [2]:

Titel:
Schwierige Substrate, eingesetzt in der Hydrocyanierungsreaktion und katalysiert von der (R)-Hydroxynitril-Lyase: Anwendungen des Massentransfer-Begrenzungsprinzips in einem Zwei-Phasen-System.
Abstract:
Die Feinabstimmung von Parametern wie Reaktionstemperatur und pH-Wert und ein Anstieg des enzymatisch katalysierten Reaktionsumsatzes, u.a. bedingt durch den Einsatz eines Zwei-Phasen-Systems, erlauben die effiziente Hydrocyanierung auch von schwierigeren Substraten, wie beispielsweise Edukt Ie.
Literatur:
Gerrits, P. J.; Marcus, J.; Birikaki, L.; van der Gen, A. (2001): Difficult Substrates in the (R)-Hydroxynitrile Lyase Catalyzed Hydrocyanation Reaction: Application of the Mass Transfer Limitation Principle in a Two-Phase System. In: Tetrahedron: Asymmetry. 12 (7) , 971-974

Weitere Literatur:

  • Griengl, H.; Klempier, N.; Poechlauer, P.; Schmidt, M.; Shi, N.; Zabelinskaya-Mackova, A. A. (1998): Enzyme-Catalyzed Formation of (S)-Cyanohydrins Derived from Aldehydes and Ketones in a Biphasic Solvent System. In: Tetrahedron. 54 (48) , 14477-14486
  • Abe, H.; Nitta, H.; Mori, A.; Inoue, S.: A Facile Synthesis of Optically Active γ-Cyanoallylic Alcohols Using Asymmetric Hydrocyanation of α, β-Alkenyl Aldehydes Followed by Stereospecific (3,3)Sigmatropic Chirality Transfer of the Cyanohydrin Acetates. In: Chem. Lett.. 12 , 2443-2446
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