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Tutorial Menue3D-Visualisierung Organischer Reaktionen mit CAVOCLerneinheit 4 von 12

En-Reaktion und deren 3D-Visualisierung

Literaturbeispiel [1] von Brückner et al.: Hydrid-Abstraktion von Allyl- und Thioethern durch das Elektronenmangel-Olefin 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril.

Brückner et al. haben die En-Reaktion des Elektronenmangel-Olefins 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril II mit einer Reihe verschiedener Allyl- und Thioether untersucht.

Reaktionen mit Allylethern

Die Titelkomponente II wurde mit 3-Methoxy-2-methylpropen umgesetzt:

Abb.1
Reaktion [1.1]

Zudem wurde die Titelkomponente II mit dem Allylether IV unter Variation des Substituenten R1 umgesetzt. Die erzielten Ausbeuten sowie die E/Z-Verhältnisse sind in der aufgelistet.

Abb.2
En-Reaktion der Titelkomponente II mit verschiedenen Allylethern - Reaktion [1.2]
Tab.1
Ausbeuten für verschiedene Substituenten R1
Edukt IV R1 Ausbeute V [%]Diastereomerenverhältnis E : Z
a-Me5491 : 9
b-Et6790 : 10
c-iPr7485 : 15
d -SiMe3 4980 : 20

Reaktionen mit Thioethern

In einer weiteren Versuchsreihe haben Brückner et al. die En-Reaktion zwischen der Titelkomponente II und verschiedenen Thioethern untersucht. Die Ausbeuten sind in der aufgeführt.

Abb.3
En-Reaktion der Titelkomponente II mit verschiedenen Thioethern - Reaktion [1.3]
Tab.2
Ausbeuten für verschiedene Substituenten R2
Edukt VI R2 Ausbeute VII [%]
a-Me98
b-Et82
c-iPr51

Informationen zur Literaturreaktion [1]:

Titel:
Das Elektronenmangel-Olefin 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril: Hydrid-Abstraktion von Allyl- und Thioethern.
Abstract:
Die Titelkomponente II, das Elektronenmangel-Olefin 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril, reagiert mit dem Methallylether I, den Allylethern IV und den Thioethern VI zu den En-Addukten III, V und VII.
Literatur:
Brückner, R.; Huisgen, R. (1991): The Electron-Deficient Olefin 2,2-Bis(trifluoromethyl)ethylene-1,1-dicarbonitrile: Hydride Abstractions from Allyl and Isobutenyl Ethers and Thioethers.. In: J. Org. Chem.. 56 (5) , 1677-1679
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