En-Reaktion und deren 3D-Visualisierung
Literaturbeispiel [1] von Brückner et al.: Hydrid-Abstraktion von Allyl- und Thioethern durch das Elektronenmangel-Olefin 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril.
Brückner et al. haben die En-Reaktion des Elektronenmangel-Olefins 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril II mit einer Reihe verschiedener Allyl- und Thioether untersucht.
Reaktionen mit Allylethern
Die Titelkomponente II wurde mit 3-Methoxy-2-methylpropen umgesetzt:
Zudem wurde die Titelkomponente II mit dem Allylether IV unter Variation des Substituenten R1 umgesetzt. Die erzielten Ausbeuten sowie die E/Z-Verhältnisse sind in der aufgelistet.
- Tab.1
- Ausbeuten für verschiedene Substituenten R1
| Edukt IV | R1 | Ausbeute V [%] | Diastereomerenverhältnis E : Z |
|---|---|---|---|
| a | -Me | 54 | 91 : 9 |
| b | -Et | 67 | 90 : 10 |
| c | -iPr | 74 | 85 : 15 |
| d | -SiMe3 | 49 | 80 : 20 |
Reaktionen mit Thioethern
In einer weiteren Versuchsreihe haben Brückner et al. die En-Reaktion zwischen der Titelkomponente II und verschiedenen Thioethern untersucht. Die Ausbeuten sind in der aufgeführt.
- Tab.2
- Ausbeuten für verschiedene Substituenten R2
| Edukt VI | R2 | Ausbeute VII [%] |
|---|---|---|
| a | -Me | 98 |
| b | -Et | 82 |
| c | -iPr | 51 |
Informationen zur Literaturreaktion [1]:
- Titel:
- Das Elektronenmangel-Olefin 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril: Hydrid-Abstraktion von Allyl- und Thioethern.
- Abstract:
- Die Titelkomponente II, das Elektronenmangel-Olefin 2,2-Bis(trifluormethyl)ethylen-1,1-dicarbonitril, reagiert mit dem Methallylether I, den Allylethern IV und den Thioethern VI zu den En-Addukten III, V und VII.
- Literatur:
- Brückner, R.; Huisgen, R. (1991): The Electron-Deficient Olefin 2,2-Bis(trifluoromethyl)ethylene-1,1-dicarbonitrile: Hydride Abstractions from Allyl and Isobutenyl Ethers and Thioethers.. In: J. Org. Chem.. 56 (5) , 1677-1679
