zum Directory-modus

Tutorial Menue3D-Visualisierung Organischer Reaktionen mit CAVOCLerneinheit 3 von 12

1,3-dipolare Cycloaddition und deren 3D-Visualisierung

Literaturbeispiel [4] von Wallace et al.: Darstellung von 4-Hydroxy-Δ2-isoxazolin via Cycloaddition von Benzonitriloxid mit Vinylboronsäureester und anschließender Oxidation

Wallace et al. stellen eine einfache Methode zur Darstellung von 4-Hydroxy-Δ2-isoxazolinen III in guten Ausbeuten vor. Verschiedene Vinylboronsäureester werden mit aromatischem Nitriloxid umgesetzt, darunter auch das Methylacrylatderivat Ic, das als Edukt in der mit CAVOC visualisierten 1,3-dipolaren Cycloaddition fungiert. 4-Hydroxy-Δ2-isoxazoline spielen eine bedeutsame Rolle als Intermediate für biologisch wichtige Moleküle.

Δ in der chemischen Nomenklatur

Abb.1
Reaktionsgleichung und Mechanismus der Literaturreaktion [4] von Wallace et al.

Die zeigt die als Reaktionspartner für Benzonitriloxid eingesetzten Vinylboronsäureester sowie die damit erzielten Ausbeuten.

Tab.1
Ausbeuten für verschiedene Vinylboronsäureester
Edukt IR = Ausbeute III [%]
a -CH2-O-Ac 87
b-Ph86
c -CO-O-Me 79
d -(CH2)3-Cl 75

Darstellung des trans-disubsituierten Vinylboronsäureester

Informationen zur Literaturreaktion [4]:

Titel:
Eine einfache Methode zur Darstellung von 4-Hydroxy-Δ2-isoxazolinen auf dem Weg einer Cycloadditions-/Oxidations-Prozedur, ausgehend von Nitril-oxiden und Vinylboronsäureestern.
Abstract:
Die 1,3-dipolare Cycloaddition von aromatischen Nitriloxid mit trans-1,2-disubstituiertem Vinylboronsäureestern führt zu 4-Boronsäurester-substituierten Δ2-Isoxazolinen als den am häufigsten auftretenden Produkt-Regioisomeren. Wenn die Reaktionsmischung mit tBuOOH behandelt wird, dann erhält man die entsprechenden 4-Hydroxy-Δ2-isoxazoline in guten Ausbeuten.
Literatur:
Wallace, R. H.; Liu, J. (1994): A Facile Method for the Preparation of 4-Hydroxy-Δ2 -isoxazolines via a Cycloaddition/Oxidation Procedure Employing Nitrile Oxides and Vinylboronic Esters. In: Tetrahedron Lett.. 35 (41) , 7493-7496
Seite 11 von 14