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Tutorial Menue3D-Visualisierung Organischer Reaktionen mit CAVOCLerneinheit 2 von 12

Diels-Alder-Reaktion und deren 3D-Visualisierung

Literaturbeispiel [14] von Evans et al.: Chirale C2-symmetrische Cu(II)-Komplexe als Katalysatoren für enantioselektive intramolekulare Diels-Alder-Reaktionen.

Derivatereaktion für die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion von 2,7,9-Decatrienal

Evans et al. haben chirale Cu(II)-Komplexe für die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion verschiedener Substrate eingesetzt. Die Reaktionen verlaufen hoch enantioselektiv. Mit diesen Katalysatoren gelingt ebenso die asymmetrische Synthese von (-)-Isopulo'upon.

Abb.1
Literaturreaktion [14] von Evans et al.
Tab.1
Reaktionsbedingungen und Ausbeuten
TrienimidReaktionsbedingungenAusbeuteendo/exo-VerhältnisEnantiomerenüberschuss II
Ia 5 h Katalysator III: Cu(II)-bis(oxazolin)-Komplex 86 % 95 : 592 % e.e.
Ib 14 h Katalysator III: Cu(II)-bis(oxazolin)-Komplex 97 %84 : 1697 % e.e.
Abb.2
C2-symmetrischer Cu(II)-Komplex als Katalysator III

Dieser Katalysator wird durch 8-16-stündiges Rühren von (S,S)-tert-butyl-bis(oxazolin) mit CuCl2 und AgSbF6 in CH2Cl2 bei Raumtemperatur hergestellt. Synthesevorschrift in:

Literatur

Evans, D. A.; Barnes, D. M.; Johnson, J. S.; Lectka, T.; von Matt, P.; Miller, S. J.; Murry, J. A.; Norcross, R. D.; Shaughnessy, E. A.; Campos, K. R. (1999): Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels-Alder Catalysts: Reaction Scope and Synthetic Applications. In: J. Am. Chem. Soc.. 121 (33) , 7582-7594ISSN: 0002-7863
Titel des Artikels
Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels-Alder Catalysts: Reaction Scope and Synthetic Applications
Abstract
The bis(oxazoline) copper complex catalyzes the Diels-Alder reaction of oxazolidinone (I) with a wide range of linear and cyclic dienes with high enantioselectivities (>90% e.e.). The application of this catalyst to intramolecular cycloadditions is also successfully achieved. Some cycloadducts are prepared as precursors for the total synthesis of ent-Δ1-tetrahydrocannabinol (VI), ent-shikimic acid (IX), and isopulo'upone (XII). The pyridine-based copper complexes cat.2 and cat.3 are found to catalyze the reaction of cyclopentadiene with monodentate dienophiles (XIII) and (XIV) with high enantioselectivities.

Informationen zur Literaturreaktion [14]

Titel:
Chirale C2-symmetrische Cu(II)-Komplexe als Katalysatoren für enantioselektive intramolekulare Diels-Alder-Reaktionen. Asymmetrische Synthese von (-)-Isopulo'upon.
Abstract:
Kationische Cu(II)-bis(oxazolin)-Komplexe katalysieren effektiv Diels-Alder-Reaktionen einer Reihe von Substraten, aus denen bicyclische Produkte mit bis zu vier benachbarten Stereozentren in hoher Enantioselektivität entstehen. Der synthetische Nutzen dieser Reaktion wird beispielhaft anhand der asymmetrischen Synthese von (-)-Isopulo'upon belegt.
Literatur:
Evans, D. A.; Johnson, J. S. (1997): Chiral C2-Symmetric Cu(II) Complexes as Catalysts for Enantioselective Intramolecular Diels-Alder Reactions. Asymmetric Synthesis of (-)- Isopulo'upone.. In: J. Org. Chem.. 62 (4) , 786-787

Asymmetrische Synthese von (-)-Isopulo'upon

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