Diels-Alder-Reaktion und deren 3D-Visualisierung
Literaturbeispiel [14] von Evans et al.: Chirale -symmetrische Cu(II)-Komplexe als Katalysatoren für enantioselektive intramolekulare Diels-Alder-Reaktionen.
Derivatereaktion für die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion von 2,7,9-Decatrienal
Evans et al. haben chirale Cu(II)-Komplexe für die intramolekulare Diels-Alder-Reaktion verschiedener Substrate eingesetzt. Die Reaktionen verlaufen hoch enantioselektiv. Mit diesen Katalysatoren gelingt ebenso die asymmetrische Synthese von (-)-Isopulo'upon.
- Tab.1
- Reaktionsbedingungen und Ausbeuten
Trienimid | Reaktionsbedingungen | Ausbeute | endo/exo-Verhältnis | Enantiomerenüberschuss II |
---|---|---|---|---|
Ia | 5 Katalysator III: Cu(II)-bis(oxazolin)-Komplex | 86 % | 95 : 5 | 92 % e.e. |
Ib | 14 Katalysator III: Cu(II)-bis(oxazolin)-Komplex | 97 % | 84 : 16 | 97 % e.e. |
Dieser Katalysator wird durch 8-16-stündiges Rühren von (S,S)-tert-butyl-bis(oxazolin) mit CuCl2 und AgSbF6 in CH2Cl2 bei Raumtemperatur hergestellt. Synthesevorschrift in:
Literatur
Evans, D. A.; Barnes, D. M.; Johnson, J. S.; Lectka, T.; von Matt, P.; Miller, S. J.; Murry, J. A.; Norcross, R. D.; Shaughnessy, E. A.; Campos, K. R.
(1999):
Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as
Enantioselective Diels-Alder Catalysts: Reaction Scope and Synthetic Applications. In: J. Am. Chem. Soc.. 121
(33)
, 7582-7594ISSN: 0002-7863
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Informationen zur Literaturreaktion [14]
- Titel:
- Chirale -symmetrische Cu(II)-Komplexe als Katalysatoren für enantioselektive intramolekulare Diels-Alder-Reaktionen. Asymmetrische Synthese von (-)-Isopulo'upon.
- Abstract:
- Kationische Cu(II)-bis(oxazolin)-Komplexe katalysieren effektiv Diels-Alder-Reaktionen einer Reihe von Substraten, aus denen bicyclische Produkte mit bis zu vier benachbarten Stereozentren in hoher Enantioselektivität entstehen. Der synthetische Nutzen dieser Reaktion wird beispielhaft anhand der asymmetrischen Synthese von (-)-Isopulo'upon belegt.
- Literatur:
- Evans, D. A.; Johnson, J. S. (1997): Chiral C2-Symmetric Cu(II) Complexes as Catalysts for Enantioselective Intramolecular Diels-Alder Reactions. Asymmetric Synthesis of (-)- Isopulo'upone.. In: J. Org. Chem.. 62 (4) , 786-787