Informationen zur Literaturreaktion [1]:

Titel:

Synthese von Lewis-Säuren neuen Typs. Umlagerung eines Allylphenylethers.

Abstract:

Es wurden vier neue Lewis-Säuren IIa-d (a: R = Me; b: R = tBu, c: R = Cl; d: R = Br) synthetisiert, die zwei, mit einer o-Xylol-α,α-diyl-Gruppe überbrückte, phenolische Einheiten enthalten. Diese Lewis-Säuren wurden hinsichtlich ihrer katalyischen Effektivität bei der Claisen-Umlagerung des Allylphenylethers I sowie bei der Umlagerung von Stilbenoxiden überprüft. Bei Raumtemperatur wurden mit den Katalysatoren IIc und IId gute Ausbeuten an o-Allylphenol III von 92 bzw. 90 % erzielt.

Literatur:

Ohba, Y.; Ito, K.; Nagasawa, T. (1999): Synthesis of New Types of Lewis Acids. Rearrangement of Stilbene Oxides.. In: Org. Prep. Proced. Int.. 31 (3) , 328-332

Versuchsdurchführung für die aromatische Claisen-Umlagerung nach Ohba et al.

Zu einer in situ erzeugten Lösung des Katalysators IIc (1 $\text{mmol}$) in absolutem CH₂Cl₂ (50 $\text{mL}$) wird bei Raumtemperatur unter Argon-Atmosphäre 1 $\text{mmol}$ Allylphenylether I, ebenfalls gelöst in absolutem CH₂Cl₂ (5 $\text{mL}$), mittels Spritze und Septum hinzugegeben und gerührt (keine Angabe zur Reaktionszeit). Nach der Aufarbeitung wird das erhaltene Produkt über eine Silika-Gel-befüllte Säule gereinigt (Laufmittel: Hexan/Ethylacetat im Verhältnis 20:1; Ausbeute 92 %). Das erhaltene Produkt wird durch ¹H-NMR als der 2-Allylphenol III identifiziert.