Fachgebiet - Analytische Chemie, Elektrochemie

(auch Kalomel-Halbzelle). In der Elektrochemie häufig als Bezugselektrode verwendete Elektrode 2. Art, bestehend aus Quecksilber, $\text{Hg}$, an dessen Oberfläche sich eine Schicht von Kalomel (Quecksilber(I)-chlorid, ${\text{Hg}}_2{\text{Cl}}_2$) befindet. Als Elektrolyt dient eine Kaliumchlorid-Lösung genau eingestellter Aktivität (häufig gesättigte Lösung). Die elektrische Ableitung erfolgt über einen Platin-Draht, der in das Quecksilber eintaucht.

Abb.1

Bestimmend für das elektrochemische Potenzial der Elektrode ist die Reaktion:

Die Konzentration der Quecksilber(I)-Ionen, ${\text{Hg}}_2{\text{Cl}}_2$, stellt sich über das Löslichkeitsprodukt von Kalomel entsprechend folgender Gleichung ein:

Die Potenzialdifferenz zur Normalwasserstoffelektrode (Potenzial: ± 0,0 $\text{V}$) beträgt 0,241 $\text{V}$ (bei gesättigter $\text{K}\text{Cl}$-Lösung).

Der Name "Kalomel" (griech.: schön schwarz) resultiert aus der Schwarzfärbung beim Übergießen von ${\text{Hg}}_2{\text{Cl}}_2$ mit Ammoniak-Lösung infolge einer Disproportionierung des Quecksilber(I) zu fein verteiltem, schwarzem metallischem Quecksilber, Couldn't accept input NUMBER ["0"]Hg(0), und Quecksilber(II):

Auch unter Lichteinwirkung färbt sich Quecksilber(I)-chlorid, ähnlich wie die Silberhalogenide durch photochemische Zersetzung unter Abscheidung des Metalls dunkel.